SCR装置的运行原理是:将氨气作为脱硝剂喷入高温烟气脱硝装置中,借助催化剂的作用,将烟气中的NOx分解为无害的N2和H2O。其化学反应方程如下:
催化剂作用下的反应:4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O
以及:NO+NO2+2NH3→2N2+3H2O
这些反应在适当的催化剂存在下,于℃~℃的温度范围内进行得非常有效。在NH3/NO比率为的情况下,可以达到高达80~90%的脱硝效率。
考虑到烟气中NOx浓度虽低,但烟气体积庞大,因此SCR装置所使用的催化剂必须具备高性能。这种高性能催化剂能够满足燃煤锅炉长期稳定运行的需求。
SCR脱硝技术的特点在于其高效率,与当前严格的环保要求相契合,因此在电力行业中受到了广泛的重视和应用。在环保法规严格的国家如德国、日本、美国、加拿大、荷兰、奥地利、瑞典和丹麦等,SCR脱硝技术已成为应用最广泛、技术最成熟的方法之一。鉴于这些成功经验,SCR脱硝技术有望成为我国火力电站燃煤锅炉的主要脱硝技术,并得到日益广泛的采用。
SCR脱硝系统的组成与工作原理SCR脱硝系统是烟气净化的重要组成部分,其核心工艺流程如图所示。该系统主要由氨的储存与供应部分、氨与空气的混合部分、氨气的喷入与反应部分,以及检测与控制系统等组成。液氨在经过储存、蒸发和混合后,形成氨气,并通过特殊的喷雾装置与烟气均匀混合,进入SCR反应器进行还原反应。
在SCR反应器中,催化剂的存在使得NOx在℃~℃的温度范围内能高效分解为无害的N2和H2O。同时,通过检测控制系统实时监测和调整氨的喷入量,以实现最佳的脱硝效果。
此外,SCR系统的设计技术参数也是关键,包括反应器入口NOx浓度、反应温度、还原剂停留时间等,这些参数的合理设置将直接影响系统的脱硝效率和运行稳定性。
SCR反应器的设计SCR反应器通常采用固定床形式,其内部催化剂以模块方式放置。催化剂层的数量取决于所需反应表面积,一般布置二至三层。顶层催化剂之上,会设置一层无催化剂的整流层,旨在确保烟气均匀分布进入催化剂层。此外,第三层催化剂下方还预留了备用空间,以便在催化剂活性降低时加入新的催化剂层。
为了保持催化剂的活性,反应器之间设置了吹灰装置,定期吹扫,每次持续30至20分钟,每周进行至2次。如有必要,还需对反应器进行内部定期清理。反应器下方设有灰斗,与电厂排灰系统相连,实现定时排灰。
省煤器和反应器旁路系统在省煤器前和反应器之间设置了旁路,称为省煤器旁路。当锅炉负荷降低,烟气流量减少,反应器内烟气温度低于所需值时,该旁路会引导高温烟气进入反应器,从而提高反应器内的温度。同时,在反应器入口和出口之间还装有一个大的旁路,称为反应器旁路。其作用是在锅炉负荷降低时,如开机、停机、低负荷运行或季节性变化时,防止低温导致的催化剂中毒或污染。所有SCR系统的旁路插板门均需确保无泄露。
催化剂的选择催化剂是SCR工艺的核心,其性能对电站的安全和经济运行至关重要。理想的催化剂应具备高活性、强抗中毒能力、良好的机械强度和耐磨损性,以及合适的的工作温度区间。此外,还需具备化学稳定性,能抵抗二氧化硫、卤族酸、碱金属和重金属的侵蚀,并能在强烈温度波动下保持稳定。同时,催化剂的成本和寿命也是考虑的重要因素。
SCR测量控制系统SCR系统的测量和控制是确保脱硝效果的关键。通过实时监测和控制系统,可以精确控制氨的喷入量,优化反应条件,实现最佳的脱硝效果。同时,还能对系统的各项参数进行实时监控和调整,确保系统的稳定运行。反应温度的把控至关重要。在一定的温度范围内,随着反应温度的提升,NOx的脱除率会显著上升。然而,当脱硝率达到峰值后,继续升高温度会导致NH3氧化,进而使脱硝率下降。反之,若反应温度过低,烟气脱硝反应将不充分,容易产生NH3的逃逸。因此,需要实时监测SCR系统的入口烟气温度,并通过调节省煤器旁路的开度来精准控制这一温度。
在氨量控制方面,当NH3/NOx摩尔比小于时,增加NH3的投入量会明显提升脱硝效率。但需注意,过多的NH3可能导致二次污染。通常,我们会将NH3/NOx摩尔比控制在约0的水平。控制系统会根据反应器入口的NOx浓度、烟气流量、反应器出口所需的NOx排放浓度以及氨的逃逸浓度来计算氨的供给流量。此外,为确保人身和设备安全,在特定情况下,如低烟气流量、高氨气/空气比、催化剂入口烟气温度异常等,氨气阀门会自动关闭。
在氨稀释空气流量控制方面,该流量在SCR系统运行时会被预先设定,并保持恒定。若一台空气压缩机发生故障或输出压力低于设定值,另一台备用空气压缩机将自动启动。
氨气蒸发器是氨气供给系统中的关键部件。它采用一体化设计,加热器置于无水氨液体中,通过储罐内的压力来控制加热器的工作状态。当储罐压力低于设定值时,加热器会启动加热液氨;一旦过热,则会自动断电以保护设备。
另外,SNCR脱硝技术也是一种重要的脱硝方法。它通过将NH尿素等还原剂喷入锅炉炉内,在高温环境下与NOx进行选择性反应。该技术无需使用催化剂,且还原剂在炉膛内的~00℃区域内迅速热解成NH3,进而与烟气中的NOx反应生成N2和水。虽然SNCR技术的脱硝效率一般在30%~80%之间,并受锅炉结构尺寸的影响较大,但目前趋势是采用尿素代替氨作为还原剂,以提高脱硝效率和降低成本。在~00℃的温度范围内,NH3或尿素还原NOx的主要化学反应如下:当使用NH3作为还原剂时,反应式为:4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O。而当采用尿素为还原剂时,反应式则为:NO+CO(NH2)2+/2O2→2N2+CO2+H2O。
SNCR系统烟气脱硝的过程可以概括为四个基本步骤:接收并储存还原剂;在锅炉的适当位置注入经过稀释的还原剂;计量并输出还原剂,同时与水混合进行稀释;还原剂与烟气充分混合,进行脱硝反应。
此外,SNCR技术还具有以下技术特点:
技术成熟且可靠,还原剂的有效利用率高;系统运行稳定,设备模块化设计,占地面积小;无副产品产生,无二次污染。脱硝系统基本流程和添加剂效果:目前,纯氨、氨水和尿素等溶液,例如satamin和carbamin二次添加剂,在脱硝系统中广泛应用。通过选择性非催化还原法,氨基在℃-℃的温度范围内与NO反应,生成氮气和水蒸气:NH2+NO→H2O+N2。当使用含氨化合物的水溶液时,其分解会释放出氨气,而只有在雾化流体蒸发后,氨气才能从含氨化合物中释放出来。由于自由基之间的反应选择性较弱,因此需要充足的脱除添加剂来确保高效的NOx脱除。
图显示了烟气温度为℃时,化学配比因子NSR与NOx脱除量的关系。可以看出,在适当的NSR下,NOx的脱除量可以达到较高的水平。
接下来,我们讨论了流程设计和装置描述。燃料添加剂的贮存加料装置对于确保系统的稳定运行至关重要。Satamin和Carbamin等低氨水溶液作为脱硝添加剂,其贮存和加料过程均需严格控制,以确保安全性和有效性。此外,混合和分配系统也是脱硝系统中的关键环节。还原剂需用水稀释后才能使用,而稀释过程需注意使用适当的水源和稀释比例。最后,我们简述了二次排放的相关内容。在燃烧富含硫分的燃料时,若烟气温度低于℃,其中的高浓度NH3会与SO3反应,生成硫酸氨。值得注意的是,硫酸氨是一种无污染的副产物。然而,在温度低于60℃的环境下,硫酸氢氨的形成则与烟气中的SO3和NH3含量密切相关。硫酸氢氨的沉积可能导致换热器表面的结垢和腐蚀问题。但通过使用恰当配比的脱硝添加剂,如Satamin和Carbamin,可以有效地抑制硫酸氢氨的形成。经过改进的SNCR装置,其氨排放标准根据锅炉容量而定,通常控制在5—30mg/m3的范围内。此外,采用satamin和carbamin添加剂的NOx脱除系统对锅炉效率无显著影响,同时反应产生的热量与稀释水蒸发的热量相平衡。接下来,我们将进一步探讨SNCR与SCR两种脱硝技术的异同。
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